一次性餐饮具是指预期用餐或类似用途的器具，包括一次性使用的餐盒、盘、碟、刀、叉、勺、筷子、碗、杯、罐、壶、吸管等^［1］。在我国，一次性塑料餐饮具的消费市场很大。截至2010年2月，全国获得各类一次性塑料餐饮具生产许可证的企国共1 000余家，一次性餐饮具年产能为500余亿件^［2］。塑料食品接触材料中游离单体、低聚物、添加剂、加工助剂等低分子化合物的迁移与溶出是其主要的食品安全隐患。
        邻苯二甲酸酯类（phthalic acid esters，PAEs）是邻苯二甲酸酯化形成的一系列酯类化合物，主要作为增塑剂用于塑料材料生产，是我国增塑剂产品中用量最大的一类。PAEs已被确认为环境内分泌干扰物，具有不同程度的生殖发育毒性^［3］。2014年12月12日，欧洲化学品管理局在其“高度关注物质”列表下新增“同等关注物质”项，邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯（diethylhexyl phthalate，DEHP）因其内分泌干扰作用列入该项^［4］。部分PAEs还具有潜在的遗传毒性和致癌性，2011年6月国际癌症研究中心（IARC）将DEHP列入2B类，即人类可能致癌物^［5］。鉴于PAEs的潜在危害，许多国家针对食品接触材料中的PAEs制定了残留量/特定迁移量限量标准，我国GB 9685—2008《食品容器、包装材料用添加剂使用卫生标准》^［6］也对此做出了详细规定。新版GB 9685—2016《食品安全国家标准 食品接触材料及制品用添加剂使用标准》^［7］已于2017年4月17日替代GB 9685—2008正式施行。然而，近年来屡有报道^［8-10］表明我国某些食品接触材料中PAEs残留量/特定迁移量检出超出国家标准，即可能存在违法添加的情况。为保障一次性塑料餐饮具的使用安全性，本课题组使用气相色谱-质谱联用（GC-MS）法检测了成都市市售一次性塑料餐饮具中16种PAEs的残留量，以期为PAEs污染情况的阐明和全面评估一次性塑料餐饮具的安全使用提供依据。
        根据GB 18006.1—2009《塑料一次性餐饮具通用技术要求》^［1］，按用途将一次性塑料餐饮具分盒、袋、杯、勺/刀/叉、手套、吸管和膜，共7类进行分类采样。样品采集时间为2014年12月—2016年1月，采集自成都市内2个批发市场和1个超市。采样主要基于以下原则：①选择一次性塑料餐饮具出货量较大的批发市场和超市；②根据7种一次性塑料餐饮具销量情况进行分层抽样；③抽样时尽量选择不同厂家产品。综合考虑估算的样本量和经费等情况，一共采集了60份一次性塑料餐饮具样品，详见表1。
7890A/5975气相色谱-质谱仪（美国Agilent）、分析天平、离心机。16种邻苯二甲酸酯混合标准液（M-PPP6J1，美国ChemService，单物质纯度>95%）；丙酮、正己烷均为色谱纯。
样品粉碎至单个颗粒≤0.02 g，混合均匀后准确称取0.2 g。加入20 ml正己烷超声提取30 min，使用滤纸过滤后重复提取3次，每次10 ml。将提取液混合后定容至50.0 ml，适当稀释后进行分析。
依照GB/T 21928—2008《食品塑料包装材料中邻苯二甲酸酯的测定》^［11］，利用GC-MS法对采集样品中16种PAEs进行检测，分别为：邻苯二甲酸二甲酯（DMP）、邻苯二甲酸二乙酯（DEP）、邻苯二甲酸异丁酯（DIBP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯（DMEP）、邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯（BMPP）、邻苯二甲酸二（2-乙氧基）乙酯（DEEP）、邻苯二甲酸二戊酯（DPP）、邻苯二甲酸二己酯（DHXP）、邻苯二甲酸丁基苄基酯（BBP）、邻苯二甲酸二（2-丁氧基）乙酯（DBEP）、邻苯二甲酸二环己酯（DCHP）、DEHP、邻苯二甲酸二苯酯（DPHP）、邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP）、邻苯二甲酸二壬酯（DNP）。为保证检测结果的准确性，正式检测前依据人用药物注册委员会（ICH）指南Q2（R1）^［12］进行了方法验证试验。测定加标回收率和标准偏差时，添加高、中、低三个浓度的混合标准溶液分别为0.1、0.3和1.0 mg/L，每个浓度制备3个平行样。   
色谱：HP-5MS石英毛细管柱（30 m×0.25 mm，0.25 μm）；氦气（纯度≥99.999%），流速1.0 ml/min；进样口温度250 ℃；升温程序为初始色谱柱温度为60 ℃，持续1 min，以20 ℃/min升温至220 ℃，持续1 min，再以5 ℃/min升温至280 ℃，持续4 min；进样方式为不分流进样；进样量1 μl。
质谱：色谱与质谱接口温度280 ℃，电子轰击源（EI），电离能量70 eV，溶剂延迟5 min，选择离子扫描（SIM）模式检测。
方法验证试验检测结果见表2。测定精密度时，16种PAEs的相对标准偏差（RSD）为0.82%～13.44%，方法重复性较好。16种PAEs的平均回收率在82.94%～122.23%之间，表明检测方法具有较好准确度。线性拟合结果显示决定系数R²均≥0.99，说明检测结果对实际残留水平具有良好预测性。16种AEs的检测限为0.04～0.20 mg/kg，定量限为0.12～0.68 mg/kg。
各类一次性塑料餐饮具的检出情况见表3、4。16种PAEs中，仅检出DEP、DIBP、DBP和DEHP 4种，其余12种在所有样品中均未检出。所有7类样品中均有PAEs检出，其中盒类、袋类一次性塑料餐饮具检出率最高，分别为50.0%（6/12）和88.2%（15/17）。DEHP和DBP是检出最多的两类PAEs，DBP除杯类样品外在其余6类样品中均有检出，DEHP在7类样品中均有检出。DEP、DIBP、DBP和DEHP的检出率分别为6.7%、10.0%、46.7%和28.3%；检出范围分别为未检出（ND）～10.3、ND～
6.4、ND～7.2、ND～65.6 mg/kg。
         我国的GB 9685—2008^［6］列出了可添加于食品接触材料的7种PAEs单质，详细规定了其使用范围、使用量、特定迁移限量或最大残留量。新版GB 9685—2016《食品安全国家标准 食品接触材料及制品用添加剂使用标准》^［7］不再允许添加DMP、DIBP、DIOP，可添加的4种塑化剂［邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、邻苯二甲酸二异壬酯和邻苯二甲酸二丁酯］仅可用于聚氯乙烯（PVC）材料，且允许用量、限值均有一定调整。由于试验设计和抽样时GB 9685—2016尚未正式实施，本次检测结果主要依据GB 9685—2008进行评价。
        GB 9685—2008中规定DEP不能用于食品接触材料，但本次检测结果显示DEP在袋类样品中的检出率达23.5%（4/17）。DIBP仅可用于PVC材料，但本次检测中DIBP在盒类和袋类样品中均有检出,检出率分别为16.7%（2/12）和23.5%（4/17），检出样品的材料包括PP、PE、HDPE和PE覆膜纸。在本次检测中，DBP和DEHP是检出最多的两类PAEs，检出率分别为46.7%和28.3%，最高残留量达到了7.2和65.6 mg/kg。但由于GB 9685—2008中仅规定了DBP和DEHP的特定迁移限量而非最高残留量，故其具体使用时的安全性需进行特定条件下的迁移试验才可确定。由于PAEs在环境中广泛存在，故检出原因可能是由生产、运输、贮存过程中受到污染所致，也可能是由于塑料原材料生产时非法添加或过量添加所致。此外，本次抽样调查显示有一定比例样品未标注材质（31.7%，19/60），且所有样品均未标注使用范围。GB 9685—2008规定，所有添加PAEs的食品接触材料仅能用于接触非脂肪类食物，而一次性塑料餐饮具在实际应用中也常用于盛装油脂类食物，其使用安全性值得进一步研究。
        我国关于食品接触材料中PAEs的残留量报道较少，但这些研究的结果可在一定程度上反映我国塑化剂添加存在的问题。在报道较充分的两项研究中，陈明等^［8］采用分层抽样的方法，对江苏、安徽、浙江、陕西4个地区抽取的塑料食品包装材料样品的检测结果表明，PVC材料中检出DEHP和DBP，残留量分别为ND～21 455和ND～86 mg/kg；复合材料中检出DEHP和DIBP，残留量分别为ND～6.6和ND～2.9 mg/kg。张磊等^［9］检测了广州市市售27份食品塑料包装材料中8种PAEs的残留情况，发现所有抽检样品中均含有DBP，44%的样品中含有DEHP，其中1份样品还含有BBP，其他PAEs未被检出；DBP和DEHP残留量范围分别为22.89～267.6和ND～899.8 mg/kg。结合本次研究可以看出，我国PAEs类塑化剂使用种类多为DEHP和DBP，还有部分报道检出BBP、DIBP等，且检出的PAEs最大残留量均较高。
        目前关于我国市售塑料材质食品接触材料中PAEs检测的报告还较少，且部分研究中存在抽样方法欠科学、样品代表性欠佳、检测方法未经验证等局限性。本研究制定了具体抽检策略和质量控制策略，并在检测前对方法进行了验证，检测结果可在一定程度上反映成都市市售一次性塑料餐饮具中PAEs的残留情况。据本次研究结果可知，成都市市
售一次性塑料餐饮具可能存在违法添加和
过量添加塑化剂等问题。但由于本次研究检测的是一次性塑料餐饮具中的残留量，而非特定迁移限量，无法具体评价在不同食物接触条件下对健康的影响，故本课题组拟进一步进行迁移试验研究，以全面评估其使用安全性。