邻苯二甲酸酯类物质（phthalic acid esters，PAEs）是邻苯二甲酸酐与醇经过酯化反应而形成的一系列酯类化合物的统称，由于其能够增加塑料制品的可塑性、稳定性及强度韧性，被广泛应用到塑料制品中^［1-2］，由于增塑剂与聚合物之间不是共价的结合^［1,3］，所以它们能迁移到空气、灰尘、水、土壤、沉积物及食物中，进而通过摄入、呼吸、皮肤接触进入人体。研究^［4-6］表明，部分PAEs属于内分泌干扰素，能够导致机体内分泌失调，甚至致癌、致畸。毒理学试验^［7-8］表明低分子量PAEs，如邻苯二甲酸乙酯（DEP），对眼、耳、鼻、喉具有刺激作用；高分子量PAEs，如邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP），对肝肾以及生殖器官具有致癌作用。我国既是饮料及白酒的生产大国，也是消费大国，消费人群极为广泛。本文对烟台市市售饮料及白酒中主要PAEs进行膳食暴露风险评估，以期了解市售饮料及白酒中PAEs对人体健康的潜在风险，指导居民进行合理消费。
        在烟台市9个县市区按照分层随机采样设置监测点，对市售消费量较大的饮料及酒类进行采样，采样点主要为商场、大型超市、农贸市场和厂商直销处，均为定型包装。共采集白酒样品175份，饮料样品210份，其中果汁和蔬菜汁饮料样品49份、茶饮料样品52份、碳酸饮料样品20份、植物蛋白类饮料样品19份、风味饮料样品50份、特殊用途饮料样品20份。
        Trace ISQ气相色谱-质谱联用仪、SILICA/PSA混合玻璃固相萃取柱（500 mg/6 ml）均购自美国赛默飞。正己烷、乙酸乙酯、环己烷、石油醚、丙酮均为色谱纯；实验室用水为全玻璃重蒸蒸馏水；无水硫酸钠、氯化钠为优级纯，于400 ℃烘烤5 h，冷却后放置于干燥器备用。
        按照GB/T 21911—2008《食品中邻苯二甲酸酯的测定》^［9］中的方法检测。量取5.0 ml（准确到0.1 ml）样品于10 ml具塞刻度试管中（含有二氧化碳的样品需先除去二氧化碳，含蛋白质样品需加1.0 g氯化钠盐析），加入2 ml正己烷，涡旋混匀1 min，4 000 r/min离心5 min，上层有机相用少量无水硫酸钠脱水后，转移到进样瓶中进行气相色谱-质谱分析。
        试验过程避免使用塑料制品，所有玻璃器皿洗净后，用重蒸水淋洗3次，丙酮浸泡1 h，200 ℃烘烤2 h，冷却备用。进行空白试验，分析样品时，进行加标试验，加标浓度为0.5 mg/kg，回收率79%～118%。
        根据世界卫生组织对未检出数据的处理原则，对于未检出数据的比例低于60%时，所有未检出数据用1/2检出限（LOD）替代，当未检出数据的比例高于60%时，所有未检出数据用LOD替代^［10］。
        根据《山东省居民总膳食研究和健康状况调查工作手册》^［11］的要求，采取多阶段分层整群随机抽样法和非连续3 d 24 h膳食回顾法，对烟台市600户 1 903名2岁及以上居民进行饮料消费量调查，对1 637名15岁及以上的居民进行饮料和白酒消费量调查。
        运用点评估的方法计算PAEs的人群膳食暴露量^［12］。点评估模型计算公式为： EXP=∑pk=1Xk×CkBW×f 其中：EXP为某种PAEs的每日膳食暴露量，μg/kg BW；X_k为第k类食品平均消费量，g/d；C_k为第k类食品中某种PAEs的平均含量，mg/kg；P为消费食品种类的数目；BW为评估人群的平均体重，kg，经2015年烟台市居民总膳食研究和健康状况调查结果分析得到目标人群的平均体重为64 kg；f为加工因子，本研究未考虑食品加工过程中PAEs含量的变化，所以f=1。
        国家食品安全风险评估专家委员会基于大鼠三代生殖毒性试验研究，确定DEHP的未观察到不良作用水平（no-observed-adverse-effect level，NOAEL）为5 mg/kg BW，采用100倍的不确定系数，建立了0.05 mg/kg BW的可耐受摄入量（tolerable daily intake，TDI）^［13］；同时确定DBP观察到不良作用的最低剂量（lowest-observed-adverse-effect level，LOAEL）为2 mg/kg BW，采用200倍的不确定系数，制定了DBP的TDI为0.01 mg/kg BW^［14］。本研究采用国家食品安全风险评估专家委员会制定的DEHP和DBP的TDI作为健康指导值。
        由Excel建立数据库，采用SPSS 18.0和Original 9.0软件，对数据资料进行清理和分析描述。
        白酒中DBP的检出率较高，为63.43%（111/175），最大值为4.106 mg/kg，饮料中DBP的检出率为2.86%（6/210），最大值为0.067 mg/kg；白酒中DEHP的检出率为12.57%（22/175），最大值为3.285 mg/kg，饮料中DEHP的检出率为0.48%（1/210），最大值为0.052 mg/kg，详见表1、2。
        在烟台市共抽取1 903人进行饮料消费量调查，1 637人进行饮酒消费量调查，饮料及白酒人均日消费量均值分别为23.21、18.72 g/d，最大值分别为792.56、700.00 g/d，见表3。
        以饮料及白酒样品中DBP和DEHP含量的平均值，结合居民膳食营养与健康状况调查数据获得的平均消费量进行膳食暴露评估。评估结果显示，按照消费量均值计算，烟台市居民平均每日经饮料和白酒摄入的DBP分别为0.009和0.095 μg/kg BW，DEHP暴露均值分别为0.009和0.023 μg/kg BW，经饮料和白酒共同摄入的DBP、DEHP暴露均值分别为0.038和0.031 μg/kg BW，均低于健康指导值，见表4。
        通过调查，烟台市居民饮料及白酒中主要PAEs膳食暴露量远远低于其健康指导值，健康风险较低。需要指出的是，本研究只计算了烟台市售饮料及白酒中DEHP和DBP的膳食暴露，未对日常生活中常见的其他食品种类进行评估，并且食物在加工过程中PAEs量也会发生改变，因此本研究低估了PAEs的膳食暴露。后续将对和消费者生活息息相关的其他种类食品进行测定和膳食调查，根据更多种类食物的摄入量来进行更为准确、全面的风险评估；另外，本研究仅计算了平均摄入水平，未对高膳食消费人群进行风险评估。虽然本次调查白酒中主要PAEs膳食暴露风险较低，但考虑到酒精的健康危害，提倡适量饮酒。